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        苦杏仁主要含有苷類、脂肪油、揮發油、黃酮類及氨基酸類等成分。揮發油是苦杏仁具有特殊氣味的主要來源。為了明確不同傳統炮制工藝對苦杏仁揮發性成分的影響規律，本文采用Heracles Ⅱ超快速氣相電子  揮發性成分分析

       鼻（FGC E-Nose）檢測苦杏仁及炮制品的揮發性成分，運用多種化學計量學方法進行區分鑒別，明確不同炮制品揮發性成分的差異。

        苦杏仁、nC6-nC16正構烷烴標品

        HeraclesⅡ超快速氣相電子鼻

        苦杏仁炮制品制備，將18個樣品（6個炮制方法×平行炮制3份）粉碎，過2號標準藥篩，平行制備3份，備用。

        色譜柱：非極性色譜柱MXT-5，弱極性色譜MXT-1701，分析參數見表1。

        氣味成分定性
        采用nC6-nC16正構烷烴標品進行校準，將保留時間轉化為保留指數，通過Kovats保留指數定性，用AroChembase數據庫對化合物進行分析。

       采用FGC E-Nose對苦杏仁及不同炮制品揮發性成分進行分析，通過Kovats保留指數定性，并與AroChembase數據庫信息進行對比，獲得苦杏仁及其炮制品可能的揮發性成分如表2。苦杏仁及不同炮制品中共鑒定出37種可能的揮發性成分，包括醇類10種、醛類8種、酸類4種、酯類4種、烴類4種、吡嗪類4種成分及其他類3種成分。SP、SZ、CZ、CHAOZ、MZ和FZ樣品中檢測出揮發性成分數量分別為13、7、14、17、18和16種。其中，生品和5種炮制品共同的揮發性成分為乙醇、苯甲醛和苯乙醛。

        聚類熱圖分析

        對苦杏仁及炮制品的37種揮發性成分進行聚類熱圖分析。如圖1所示，聚類分析結果表明苦杏仁生品及其不同炮制品可各自聚為一類。熱圖結果表明苦杏仁和5種炮制品的氣味成分存在明顯差異。SZ樣品中絕大部分揮發性成分的含量降低。經高溫加熱，增加了24種揮發性成分，且大多數揮發性成分含量升高。

        PCA分析

        以54個樣品（6個炮制方法×平行炮制3份×平行制備3份）的37個共有峰為變量，建立PCA模型。在PCA模型中，前5個主成分的R2X（cum）為87.8%，Q2（cum）為78%，說明所建立的模型具有良好的解釋和預測性能，并且能夠反映絕大部分數據信息。如圖2所示，PCA模型得分圖顯示苦杏仁及各炮制品樣品之間界限清晰，可按照炮制方法區分。

        PLS-DA分析

        根據PCA模型分類結果，按照不同炮制方法將樣品分為6類，建立PLS-DA模型。在PLS-DA模型中，前7個主成分R2X（cum）為99.4%，R2Y（cum）為97.9%，Q2（cum）為97.1%，說明所建立的模型性能良好。如圖3所示，PLS-DA模型得分圖顯示生品和5種炮制品各自聚為一類，表明不同炮制方法可顯著影響苦杏仁的揮發性成分。

         ANN分析

        以54個樣品的37個共有峰（54×37矩陣）為輸入層，以6種炮制品為輸出層，將樣品隨機分為訓練集（70%）和驗證集（30%），采用多層感知器方式進行預測。ANN模型的判別結果如表3所示，ANN能夠正確識別訓練集和驗證集樣品，說明此模型對苦杏仁及炮制品的快速鑒別具有較高的準確率，可對苦杏仁及5種炮制品進行快速、客觀、準確的種類判別。

        差異標志物的確定

        PLS-DA模型獲得變量重要性投影，結果如圖4所示。以VIP值＞1的變量為差異標志物，分別為苯乙醛、苯甲醛、乙醇、吡嗪、異丙醇、3-甲基-1-丁醇和2-甲基丁醛。差異標志物相對含量如表4所示，與SP比較，苯乙醛的相對含量在SZ、CHAOZ、MZ和FZ樣品中顯著降低（P<0.01），在CZ樣品中顯著升高（P<0.01）；苯甲醛的相對含量在SZ和CZ樣品中顯著降低（P<0.05，P<0.01），在CHAOZ、MZ和FZ樣品中顯著升高（P<0.01）；乙醇的相對含量在CZ、MZ和FZ樣品中顯著降低（P<0.01），在SZ和CHAOZ樣品中顯著升高（P<0.01）。經炮制加工后，3-甲基-1-丁醇消失，但產生了吡嗪、異丙醇和2-甲基丁醛，與SP比較，差異有統計學意義（P<0.01）。

        本研究通過Heracles Ⅱ FGC E-Nose分析苦杏仁生品及其炮制品的揮發性成分，結果顯示苦杏仁生品與各炮制品揮發性成分的組成和含量存在一定差異。苯甲醛、苯乙醛和乙醇為共有成分，且相對含量較高。苯甲醛是苦杏仁具有苦杏仁氣味的主要來源，在CHAOZ、MZ和FZ樣品中苯甲醛含量較高。吡嗪類成分主要是在烘烤過程中發生Strecker反應降解形成，加熱可促進其生成。苦杏仁經炒制、蜜制或麩制后產生了吡嗪、乙基吡嗪、2,3-二甲基吡嗪和2,3,5-三甲基吡嗪。MZ樣品中還產生了具有花香味的成分芳樟醇，可能是加入輔料蜂蜜的原因。